隨著*嚴厲的環保督查不斷推進，各地不斷暴（bào）出汙水排放不達標的企業，其中（zhōng）磷排放不達標也是（shì）其（qí）中一項重要的問題之一。為了提高大家對含磷廢水處理的不斷認識，特推（tuī）出了含磷廢水的處理方法。

       1.磷（lín）的形態

       按（àn）照磷在水中的存在形態，可分為次磷廢水、正磷廢水、 有機磷廢水。

       次磷廢水主要產生於電（diàn）鍍行業（yè）。在化學鍍鎳過程中，需要還原劑提供電子給鎳離（lí）子，以（yǐ）便鎳離子還原為鎳（niè）金（jīn）屬，在大多數的化學鍍液中，多采用（yòng）次磷酸鈉為（wéi）還原劑，這（zhè）就（jiù）導致清（qīng）洗廢（fèi）水中（zhōng）含有磷，而且（qiě）磷的狀態（tài）多為（wéi）次（cì）亞磷（lín）。

       我們平常說的廢水中的磷就是說的正磷酸鹽（yán），正磷酸鹽（yán）是磷的*穩定價態，也是我們（men）*常見的磷酸鹽，一般（bān）的廢水中的TP主要就是正磷酸鹽，磷酸鹽（yán）的來源主要是生活中必需品、人類排泄物（wù）、自然水體（tǐ）、化石能源等。

       但（dàn）隨著現代工業的發展，有機（jī）化合（hé）物的生產、合成（chéng）日益增多。化工、造紙、橡膠、染料和紡織印染、農藥、焦化、石油化工、發酵（jiào）、醫藥與醫療及食品等行（háng）業排放的廢水常含有有機（jī）磷化合物，造成了環境汙染、地麵水體惡化，威脅著人類健康，有機（jī）磷化合物（wù）汙染日益受到（dào）人們的關注。

       2.含磷廢水的主要來源

       2.1根據來源（yuán）分類

       主要來自於（yú）各種洗滌劑、工業原料（liào）、農業肥料的生產過程以及人體的排（pái）泄等;

       2.2根據（jù）磷的存在形（xíng）態（tài）

       可分（fèn）為無機磷廢水(磷酸鹽、聚磷（lín）酸鹽)和（hé）有（yǒu）機磷廢水(含磷有機化合物混於（yú）水)。

       含磷洗衣粉（fěn）是含磷廢水的主要來源之一。20世紀60年代中期（qī）日（rì）本的（de）“琵琶湖（hú）事件”引起人們對磷的富（fù）營養化的關注,於（yú）是洗（xǐ）滌劑的無磷化問題便成為研究的熱點。人們通過重組產（chǎn）品配方和使用4A沸石替代磷酸鹽作為主要助劑來合成無磷洗衣粉取（qǔ）代原來的含磷洗衣粉（fěn）取得了不錯的效（xiào）果;對於農業肥料,一部分磷被植（zhí）物吸收,一部分被土壤吸附,還有一部分隨水土流失,所以在使用（yòng）肥料時應考慮（lǜ）到盡量減少土壤流失,可以通過綠化荒山荒漠、因地製（zhì）宜科學種田、建立（lì）農田防護林以及在江河湖泊（bó）流域建立綠化帶等手段*大限度地降低水土流失,這（zhè）也是降低廢水含磷量的一（yī）個重要方麵;對於人體的排泄,可以對其進（jìn）行（háng）特殊處（chù）理後用於農業肥（féi）料。

       3.含磷廢水的處理方法

       目前,國（guó）內外汙水除磷技術主要有生物法、化學法兩大類。生物法如A/O、A2/O、UCT工藝,主要適合處理低濃度及有機（jī）態含磷廢水。化學法主要有混凝沉澱法、結晶法、離子交換吸附法、電滲（shèn）析、反滲透等工（gōng）藝,主要適（shì）合處理無機態（tài）含磷廢水,其中混凝沉澱與結晶（jīng）綜合處（chù）理技術可（kě）以處理高濃度含磷廢水,除磷率較高,是一種可靠的高含磷廢水處理方法。

       3.1生物法

       20世紀70年（nián）代美國的Spector發現,微生物在好氧狀態下能攝取（qǔ）磷,而在有機物（wù）存在的（de）厭氧狀態下放出磷（lín）。含磷廢（fèi）水的生物處理方法便是在（zài）此基（jī）礎上逐（zhú）步形成和完善起來的。目前,國外常用的生物脫磷技術主要有3種:   
 
       *,向曝氣（qì）貯（zhù）水池中添加混凝劑脫磷（lín）;

       第二（èr）,利用土壤處理（lǐ）,正磷酸根離子會與土壤中的Fe和Al的氧化物反應或與粘土中的OH-或SiO22-進（jìn）行置換,生成難溶性磷酸化合物;

       第（dì）三種（zhǒng）方（fāng）法（fǎ）是活（huó）性汙泥法,這是目前國內外應用*為廣泛的一類生物脫磷技術。

       生物除磷法具有良（liáng）好的處理效果,沒有化學沉澱法汙（wū）泥難處理的缺點,且不需投加沉澱劑。對於二級活性汙泥法工藝,不需增加大量設備（bèi）,隻需改變（biàn）運轉流程即可達到生物除磷的效果（guǒ）。但（dàn）要求管理較嚴格,為了形成VFA,要保證厭氧階段的厭氧條件。

       叢廣治等（děng）主持的大連開發區汙水廠A/O改造實踐表明,係統在下列參數（shù）下可取得較好的淨化效果:BOD5負荷為0.2～0.3kg/(kgMLSS˙d),TP負荷為(2.8～3.0)×10-3kg/(kgMLSS˙d)。厭氧（yǎng）段容積∶好氧段容積=1∶2,厭氧段DO<0.6mg/L,好氧段DO為3～3.5mg/L,水溫12℃。出水含磷量穩（wěn）定在10mg/L以下。厭氧（yǎng）好氧活性汙泥除磷工藝在不（bú）增加（jiā）標準活性汙（wū）泥法基建投（tóu）資和維護費用條件下,可以較徹底地除（chú）磷,且運行穩定。這一（yī）工（gōng）藝不但繼承了傳統的標準活性（xìng）汙泥法的優點（diǎn）,又增加了（le）生物除磷功能。

       黃理輝等主持的倒置A2/O工藝克服了A2/O工藝比較（jiào）複雜以及在吸磷動力利用方麵存（cún）在明顯不足的缺點,將厭（yàn）氧、缺氧環境倒置,隻利（lì）用一套汙（wū）泥回流係統來取代原來（lái）的幾套回流係統。
試驗結果表明,對於（yú）工業廢水占2/3的（de）城市（shì）汙水而言（yán）,倒置（zhì）A2/O工藝在生產運行中具有（yǒu）較高的去除有（yǒu）機物和（hé）脫氮除磷能力。整個工藝具有流程簡潔、能耗低（dī）、運（yùn）行穩定、抗衝擊力強的特點,適於（yú）老廠的改（gǎi）造。

       3.2 化學沉澱法

       通過投加化學沉澱劑與廢水中的磷酸鹽生（shēng）成難（nán）溶（róng）沉澱物,可把磷分（fèn）離出（chū）去,同時形成的絮凝體對磷也有吸（xī）附去除作用。常用（yòng）的混凝沉澱劑（jì）有石灰、明礬、氯化鐵（tiě）,石灰與氯化鐵（tiě）的混合物等。影響此類（lèi）反應的主（zhǔ）要因素是pH、濃度比、反應時間等。

       為了降低廢水的處（chù）理成本,提高（gāo）處（chù）理效果,學者（zhě）們（men）在研製開發新型（xíng）廉價（jià）高效化學沉（chén）澱劑方麵做了大量工作。王光輝發現（xiàn）,原水含磷10mg/L時,投加300mg/L的（de）Al2(SO4)3或90mg/L的FeCl3,可除磷70%左右（yòu）,而在初沉時加入過量石灰,一般（bān）總磷可去除80%左右。他根據化（huà）學凝聚（jù）能增加（jiā）可沉澱物質的沉降速（sù）度,投加新型淨水劑堿式氯化鋁,沉降效果達80%～85%,很好地解決了生產用（yòng）水的PO43-汙染問題。混凝沉澱法是一（yī）種傳統的除磷方法,具有簡便易（yì）行,處理效果好的優點。

       但是長期的運行結（jié）果表明,化學沉澱劑的投加會引起廢水pH值上升,在池子及水管中形成堅硬的垢片,還會產生一定量的（de）汙（wū）泥。另外（wài）,研究表明:除磷效率對應（yīng）沉澱劑劑量的曲線是指數型的,當化學沉澱劑超出一定量（liàng）,曲（qǔ）線（xiàn）即達到停滯期。所以,試圖用沉澱法將廢水中磷的質量濃度降到0.1mg/L以下,是不太（tài）經濟的。

       3.3生物強化除磷

       生（shēng）物強化除（chú）磷中的（de）聚磷菌利（lì）用比較普遍（biàn），目前也是生物除磷的主要研究方向（xiàng）。

       聚磷菌也叫做攝磷菌、除磷菌，是（shì）傳統（tǒng）活性汙泥工（gōng）藝中一（yī）類特殊（shū）的細菌，在好（hǎo）氧狀態（tài）下能超量地將汙水中的磷（lín）吸入體內，使（shǐ）體（tǐ）內的含磷量超過一般（bān）細菌體內的含磷量的數倍，這類細菌被廣泛地用於生物除磷。

       其原理為：在厭氧（yǎng）條件下，除磷菌能分解體內的聚磷酸鹽而產生ATP，並利用ATP將廢水中的有機物攝入細胞內，以聚b-羥基丁酸等有機顆粒的形式貯存於細胞內，同時還將分解聚磷酸鹽所產生的磷酸排出體外。而好（hǎo）氧條件（jiàn）下，除磷菌（jun1）利（lì）用廢水中的BOD5或（huò）體（tǐ）內貯存的聚b-羥基丁酸的氧化分解所釋放的能量來攝取廢（fèi）水中的磷（lín），一部分磷被用來合（hé）成ATP，另外絕大部分的磷則（zé）被合（hé）成（chéng）為聚磷酸鹽而（ér）貯存在（zài）細胞體內。

       3.4吸附法

       20世紀80年代,多孔隙物質作為吸附劑和離子交換劑就已應用在水（shuǐ）的淨化和控製（zhì）汙染方麵。黃巍等人以粉煤灰作為吸附劑,對含磷50～120mg/L模擬廢水脫磷的規律特征進行了研（yán）究。研究表明粉煤灰中含有較多的活性氧化鋁和氧化矽（guī）等,具有（yǒu）相當大的吸附作（zuò）用,粉煤灰（huī）對無機磷酸根（gēn）不是單純吸附,其中CaO、FeO、Al2O3等可以和磷酸根生成（chéng）不溶或直溶性沉澱現象,因而在廢水處理方麵具有廣闊的應（yīng）用前景。

       試驗結果（guǒ）表明,粉煤灰（huī）是（shì）一種有（yǒu）效的吸附劑,在含P質量（liàng）濃度為50～120mg/L,粉（fěn）煤灰用量每50mg為（wéi）2～2.5g,粒徑範圍140～160目,pH中（zhōng）性的實驗條件下,磷的去除率*高可達99%以上。丁文明、黃霞等合成的鐵鈰複合除（chú）磷劑除磷效果也比較好。它是通過鐵鹽與鈰鹽的混合溶液與堿（jiǎn）液（yè）反應合成的,對水溶液中的（de）磷酸鹽具有高效吸附作用。經正交試驗發現,鹽（yán）溶液中鐵、鈰離子的含量是影響除磷效果的*重要因素,此外合成（chéng）溫度、幹燥溫度也對吸附性能有（yǒu）一定影響。各種測試證明,結晶破碎是複合除磷（lín）劑比表麵積增大的主要原因,而比表麵積增大又是高效吸附除磷的主要原因。預計以後會出現更多吸附除磷（lín）的吸附劑。

       3.5其（qí）他的除磷方法

       鄒偉國等研究的新型（xíng）雙汙泥脫氮（dàn）除磷工藝係（xì）統處理生活汙水取得成功。傳統的脫氮除磷工藝多采用單（dān）汙泥係統,因此存在著硝化和除磷泥齡之間的矛盾,將活性汙泥法（fǎ）與生物膜法相結合,可解決這（zhè）個問題。

       實驗結果表明,該工藝對PO43-的去除率達到了90%,處理效果穩定,對水質的適應能力很強。

       陳（chén）瀅等進行了低溶解氧（yǎng）SBR除磷工藝的研究。

       該方法要注意的是（shì）汙泥負荷對COD去除率和除磷效果的影（yǐng）響較大,因此要選擇合適的汙泥負荷。汙泥負荷過高時會導（dǎo）致非（fēi）絲菌汙泥膨脹。

       方茜等利用SBR法處理低碳（tàn）城市汙水取得進展,解決了處（chù）理碳、氮、磷（lín）比例失（shī）調(碳量偏低)城市汙水如何保證氮磷高效去除的難點。

       結果表明,利用此法（fǎ）處（chù）理廣州地（dì）區（qū）低碳城市汙水,出（chū）水有機物、氨（ān）氮及總磷均達標,且磷的釋放（fàng）量越大則（zé）出水磷總濃度就越低。實踐證明,SBR法具有流程簡單（dān）,不需要汙泥回流,脫氮除磷效果好的特點。

       3.6 國內外常用的含有機磷化合物廢水處（chù）理的方法

       3.6.1氧化法

       （1）臭氧氧化法（fǎ）

       臭氧氧化法適於處（chù）理濃度較低、難被生物降解（jiě）或對生物有毒的農藥廢（fèi）水，如馬拉（lā）硫磷、伏殺磷等。一般生成疑基（jī）化合物，*後生成CO2和H2O，無二次汙染，在分解（jiě）有機物的同時，還具有脫色、脫臭和殺菌作（zuò）用。臭氧氧化的缺點是（shì）臭氧發生器耗電量（liàng）較高，故在電量供應充足的條件下（xià）才適合。

       （2）濕式（shì）氧化法

       是一種在空氣存在下，將（jiāng）廢水加熱、加壓，使其COD、BOD、懸浮物都大幅度降低的方法（fǎ）。該（gāi）方（fāng）法適於處理濃度較大、毒（dú）性高，生物難降（jiàng）解的（de）物質，該法對COD去除效率較低。用濕式氧化法處理廢水，有機磷去除率達80%左右。反應以水（shuǐ）解為主，有機（jī）磷轉（zhuǎn）化為水解（jiě）產物（wù）H3PO4、HCl、CH3OH等，*後（hòu）磷以Ca3(PO4)2的形式回收。

       （3）氯氧化法

       含氯氧化劑有Cl2、ClO2、次氯酸鹽等（děng）。在pH<3時，氧化對硫酸效果*好。氯氣氧化法（fǎ）處理馬（mǎ）拉硫磷廢（fèi）水，用燒堿中和至pH為7，通C2至PH2～3，分（fèn）去底層油狀物，再投燒堿(占廢水量的2%)，在40℃下攪拌（bàn）4Pu6h，毒（dú）性磷含量降至7～12mg/L。

       3.6.2 生化處理法

       （1）活性汙泥法

       生（shēng）化處理是將均化後的（de）廢水與含有馴化的耐有機磷的細菌的活性汙泥混合，並（bìng）進行曝（pù）氣。曝氣後進入（rù）沉澱（diàn）池，經沉澱（diàn）池處理（lǐ）後再進行二次曝氣。曝氣生化處理可使BOD下（xià）降至13mg/L，有機磷中的磷可作為生物營（yíng）養物質被回收利用。生化處理法應用廣泛，效果較好。

       （2）藻類（lèi）處（chù）理法

       有（yǒu）機磷殺蟲劑可用綠藻有效（xiào）去除，但用藻類處理時，有時會形成極毒且（qiě）穩定的中（zhōng）間產物（wù），藻類處理對硫磷時，得到更毒的中間產物。處理某些有機磷廢水在20℃用ChlorellValgaris處理2～30d，可有90%～98%的去除率。

       （3）酶（méi）法

       在酶法處理含酚、甲酚、二甲酚及磷酸三久酯廢水時，可用辣（là）根過氧化（huà）酶處（chù）理，能（néng）取得（dé）較好的效果。

       3.6.3吸（xī）附法（fǎ）

       有機磷吸附效果更好，也（yě）可經堿解後再用活（huó）性炭，活性炭可用蒸（zhēng）汽再生，如對硫磷、EPN等。廢水中的磷酸三丁酯可用飛灰及粘土作（zuò）吸附（fù）劑去除，但在酸性介質（zhì）中加硝酸可提高去除率。聚乙（yǐ）烯用醇或酮處理後可用來吸附水中微量的有機磷化合物。

       3.6.4水解法

       （1）酸解法（fǎ）

       酸（suān）解能（néng）使有機（jī）磷分子的堿性基斷裂，生（shēng）成正磷酸。水解法的缺點是要求設備耐腐蝕，在（zài）高溫高壓處理對磷酸廢水，pH3～4，壓力40～50atm，200～250℃，可使（shǐ）有機磷的無機化率達到90%～100%。

       （2）堿解法

       堿解常用堿解或（huò）石灰乳。在堿性（xìng）條件下，有機磷分子中酸酐易（yì）斷裂（liè），因此堿解有較好的去除效（xiào）果，但有（yǒu）有機磷產生，*終回收困難，殘渣難處理 。

       4.化學（xué）除磷劑的作用機（jī）理及其優缺點

       隨著環保要求越來越高，化學除磷應用越來越廣泛，目前（qián）化學除磷目前常（cháng）用的有（yǒu）鋁鹽、鐵鹽和鈣鹽三種（zhǒng）類型的除磷劑。

       4.1鋁鹽除（chú）磷劑

       原理：鋁鹽除磷的原理一般認為是當鋁鹽分（fèn）散於水體時，一方麵 Al離子與 磷酸根反應，另一方麵，Al離子 *先（xiān）水解生成單核絡合物Al(ＯＨ)2+、 Ａl(ＯＨ)2+及 AlO2ˉ等，單核絡合物通過（guò）碰撞進一步（bù）縮合（hé），進而（ér）形成一係列多核絡合物Aln(OH)m(３n－m)＋(n＞1，m≤3n)，這些（xiē）鋁的多核絡合物往（wǎng）往具有較高的正電荷和比表麵（miàn）積，能迅（xùn）速吸附水體中帶負電荷的雜質，中和膠體電荷，壓縮雙電層及降低膠（jiāo）體（tǐ） ξ 電位，促（cù）進了膠體和懸浮物等快速脫穩、凝聚和沉澱，表（biǎo）現出良（liáng）好的除磷效果。

       藥（yào）劑：常用鋁鹽有聚合氯化鋁和硫酸（suān）鋁，盡（jìn）管投（tóu）加大（dà）量的藥劑之後,硫酸鋁有相對較好的（de）除磷效果,但要使出水含磷量達到0.5mg/L,PAC和Al2(SO4)3的加藥量分別為1.35mg/L和6mg/L，從經濟性方麵看,聚合氯化鋁(PAC)相對（duì）更經濟（jì）一些（xiē）。

       4.2鐵鹽除磷（lín）劑

       原理：溶於水（shuǐ）中後，Fe３＋一方麵與磷酸根生（shēng）成難（nán）溶（róng）鹽，一方麵通過溶解和吸水（shuǐ）可（kě）發生強（qiáng）烈水解，並在（zài）水解的同（tóng）時發生各種聚合反應，生（shēng）成具有較長（zhǎng）線性結構的多核羥基絡合物（wù），如（rú）Fe2(OH)24+、Fe3(OH)45+、Fe5(OH)96+、Fe5(OH)87+、Fe5(OH)78+、Fe6(OH)126+、Fe7(OH)129+等。這些含鐵的羥（qiǎng）基絡合物能（néng）有效降低或消（xiāo）除水體中膠體的 ξ 電位，通過電中和，吸附架橋及絮體的卷掃作用使膠體凝聚，再通（tōng）過沉澱分離將磷去除。

       藥劑（jì）：目前常用鐵鹽有低分子無機鐵（tiě）鹽（硫酸亞鐵，氯化鐵等（děng））和高分（fèn）子無機鐵鹽（聚（jù）合硫酸鐵、聚合硫酸氯鐵）。

       在絮凝劑投加量（liàng）為1500 mg/L的情況下，氯化鐵和聚（jù）合硫酸鐵對總磷的去除率分別為（wéi）92.12%和（hé）78.65%，氯化鐵的作用效果*佳，聚合硫酸鐵次之。

       當總磷濃度降到0.5mg/L以下,FeSO4和FeCl3的加藥（yào）量分別為7.5mg/L的（de）Fe2+和9mg/L的Fe3+。但是通過沉澱觀（guān）察發現,FeSO4・7H2O作混凝劑時,水（shuǐ）樣（yàng）較渾濁,並沒有形成很明顯的絮狀沉澱,去除效果較差,也沒有出現FeCl3大量投加後出現的很（hěn）明顯的固液分離（lí）界麵,隻是生成很細小的固（gù）體狀顆粒。原因是二價鐵離子與磷酸根反（fǎn）應較差,氧化為三價（jià）鐵離子後,可望取得更好的除（chú）磷（lín）效果。

       雖然從投藥量上看FeCl3・6H2O明顯多於FeSO4・7H2O,但前者析出物沉降性能更好，所以綜合來（lái）說氯化鐵比硫酸亞鐵除磷效率更高！

       4.3鈣（gài）鹽除磷劑

       原理：汙（wū）水中的（de）磷與石灰中的鈣產生反應。形成[Ca5(OH)(PO4)3]（羥（qiǎng）磷灰石），其反應式如下：5Ca2+4OH十3HPO4-Ca5(OH)(PO4)3十3H2O在堿性條件下羥磷灰石沉澱，從而去除了磷（lín）酸根。

       藥劑：鈣鹽除磷（lín）一般常用（yòng）的有石灰和氯化鈣。

       通（tōng）過試驗發現加入無水氯化鈣之後,對原水中總磷的去除效果較差,故直（zhí）接棄用無水氯（lǜ）化鈣。由圖8可以看出,要使出水中總磷濃度降到0.5mg/L以下,需加（jiā）入80mg/LCa2+。從（cóng）去除效果看,Ca(OH)2的去除效果明顯好於CaCl2的去除效果,但是用Ca(OH)2除磷,加藥量很大。

       總之，鋁鹽（yán）和鐵鹽的除（chú）磷效果明顯,絮凝物沉降性能（néng）好,但是（shì）鋁（lǚ）鹽因為需要過量投加除磷，會導致水中鋁離子過高，而鋁離子對（duì）人體毒性比較大，*常聽說的是會殺死神經元，使人的記（jì）憶力減退或喪（sàng）失（shī），引發早（zǎo）老性癡呆症等疾病。而鐵離子的過量會（huì）導致出水顏色變深，鐵離子對（duì）設備也會加速（sù）腐蝕！鈣鹽（yán）生成的（de）Ca5(OH)(PO4)3沉澱性比較差,反應要求在堿（jiǎn）性條件下進行,pH值偏高,且（qiě）出（chū）水硬度大，但是石灰成本很低。

       如果從成本、效果（guǒ）和（hé）操作複雜性綜合考慮，鐵（tiě）鹽較鋁（lǚ）鹽，鈣鹽除磷效果更好，鐵鹽是*佳的除磷藥劑。

       5.化學除磷藥劑投（tóu）加的方式及優缺點

       化學除磷工藝可按化學藥劑的投加地點來分類，實際中常采用的有：前置（zhì）除磷、同步除（chú）磷和後置除磷。

       5.1前置除（chú）磷

       前置除磷工藝的（de）特點是化學藥（yào）劑投加在沉砂池中、初沉池的進水渠（管）中、或者文丘裏渠（利用渦流）中。其一般需要設置產生渦流的裝置或者供給能量以滿足混合的需要。 相應產生的沉析產物（大塊（kuài）狀的絮（xù）凝體）在初沉池中通過沉澱被分離（lí）。如果生物段采用的是生物濾池，則不允許使用鐵鹽藥劑，以（yǐ）防止對填料（liào）產生危害（產生黃鏽）。

       前（qián）置（zhì）除磷工藝（yì）由於僅在現有工藝前端增加化學除磷措施，比較適合於現（xiàn）有汙水處（chù）理廠的改建，通過這一工藝步驟（zhòu）不僅可以除磷，而且可以減少生物 處理設施的（de）負荷。常（cháng）用的化學藥（yào）劑主要是（shì）石（shí）灰和金屬鹽藥劑。前置除磷後控（kòng）製剩餘磷酸鹽的含（hán）量為1.5-2.5mg/L，完全能滿足後續生物處理對（duì）磷的需要。

       5.2同步除磷

       同步除磷（lín）是目前使用*廣泛的化學（xué）除磷工藝，在國外約（yuē）占所有化學除磷工藝的50%。其工藝是將化學除磷劑投加在曝氣池（chí）出（chū）水或二（èr）沉池進水中，個別情況也有將藥劑投加在曝氣池進水或回流（liú）汙泥渠（管）中。目前已確定對於（yú）活性汙泥法工藝和（hé）生物轉盤（pán）工藝可采用同步化學除磷方法，但對於生物濾池工藝（yì）能（néng）否將藥劑投加在二次沉（chén）澱（diàn）池（chí）進水中尚值（zhí）得探討。

       5.3後置除磷

       後置除磷是將沉析、絮凝（níng）以及被絮（xù）凝物質（zhì）的（de）分離在一個與生物處理相分離的（de）設施中進行，因此也叫二段法工藝。一般將化學藥（yào）劑投加（jiā）到二沉（chén）池後的一（yī）個混合（hé）池中，並在其後（hòu）設置絮凝池和沉澱池（或氣浮池）。

       對（duì）於要求（qiú）不嚴的受納水體，在後置除磷工藝中可采用石灰（huī）乳液藥劑，但必須對出水pH值加以控製，如可采用CO2進行中和（hé）。采用氣（qì）浮池可以比沉澱池更好地去除懸浮物和總磷，但因為需要（yào）恒定供應空（kōng）氣因而運行費（fèi）用較高。

       6.吸（xī）附法除磷技術

       吸附法以其容量大、耗能少（shǎo）、汙染小、去除快和可循環等優點，在除磷方麵得到了（le）廣泛的應用。用（yòng）單一材料直接吸附磷的（de）研究已經（jīng）成熟，現在（zài）的主要研究方向已經轉為對材料進行（háng）改性後用於磷的吸附研究，改性材料的吸附研究方興未艾。

       6.1 活性炭

       近年來對活性炭用於吸附的研究，大多（duō）以改性的方式出現，通過增強活性炭的化學吸附（fù）能力來提高除磷效果。

        含鐵活（huó）性炭有很好（hǎo）的吸（xī）附磷效果，Zhengfang Wang等（děng）〔2〕對比含鐵活性炭(AC-Fe)和含鐵（tiě）氧化活性（xìng）炭(AC/O-Fe)後發現，通過（guò）硝酸氧化的活性炭(AC/N-Fe)可搭載更多（duō）的Fe，從而在活性炭表麵形（xíng）成大量的活性位點，得到了比（bǐ）AC-Fe更高的磷吸附效果。其中AC/N-FeⅡ和AC/N-FeⅢ的吸附過程主要以表麵吸附和顆粒內擴散為主，且AC/N-FeⅡ較AC/N-FeⅢ顆（kē）粒內擴散能力強（qiáng），活化能更高（gāo），因此（cǐ）綜合研究表明：AC/N-FeⅡ對（duì）磷吸附效果優於AC/N-FeⅢ〔3〕。

       ACF-La的吸附磷能力會因溶液中存在NO3-、SO42-、CO32-而變差〔4〕。ACF-LaOH吸附（fù）磷的主要機理（lǐ）是配體交換、靜（jìng）電作用和Lewis酸堿反應。pH增加會減弱（ruò）配體交換和靜電作（zuò）用的能力（lì），而（ér）增強Lewis酸堿反（fǎn）應（yīng）的能力，致使綜合吸附量減少〔5〕。Jianyong Liu等〔6〕研究ACF-LaFe吸附磷發現，ACF-LaFe帶有大量淨正電荷，使得其*大吸（xī）附容量高於ACF-LaOH，室溫下（xià）*大吸附容（róng）量可達29.44 mg/g，共存陰離子對吸附磷有不利影響，順序為：F->SO42->NO3- >Cl-。

       6.2 生物質

       生物質主要指（zhǐ）自然界中（zhōng）一切有生命的可以生長的有機物質。用於吸附工程的有機物質及其廢棄物就是生物質（zhì）吸附劑。生物質吸附劑（jì）具備以（yǐ）下優點〔7〕：材料成本低、分布廣;孔隙率高，表麵積大;表（biǎo）層含有較多（duō）羥基，改性簡單，與磷酸根離子反應的活性較高;在水（shuǐ）中不（bú）溶解，易分離。近年來研究的生物質吸附劑有軟體動物殼、蛋殼、甘蔗渣等。

       Wanting Chen等〔8〕在研究用牡蠣殼（ké）吸附初始質量濃度為（wéi）10 mg/L的磷時發現，反應溫度（dù）從20 ℃升到30 ℃和殼粒徑從590 μm降（jiàng）到180 μm，都會增大牡蠣殼的吸附（fù）容量，牡蠣殼有（yǒu）豐富的吸附（fù）位點，並且比大多數吸附劑更環（huán）保。

       T. Köse等〔9〕用焙燒廢蛋殼(CWE)吸（xī）附磷時（shí）發現，CWE對磷的吸附去除率在pH 為2~10時都能（néng）大於99%，並得到吸附（fù）劑的*佳投加（jiā）質量濃度為2 g/L;其他陰離子的存在對CWE吸附（fù）磷的影響不大，吸附磷後的CWE由於含有大量鈣、鎂和磷，可用（yòng）作肥料和土壤改良（liáng）劑;附著氫氧化鐵的廢蛋殼吸附磷的速率很快。

       W. Carvalho等〔10〕研究改性甘蔗渣吸附磷的效果發（fā）現，附著Fe2+的甘蔗渣（zhā）(0.06 mol/g)比不附著 Fe2+的甘蔗（zhè）渣在吸附磷的效率方麵提高了（le）45%，羧（suō）甲基改性的甘（gān）蔗渣附著Fe2+的濃度比未（wèi）改性的甘蔗渣提高了80%，隻需要對原材料做稍微（wēi）的（de）化學改性，磷吸附（fù）性能就（jiù）能得到大大的優化。

       6.3 金屬(氫)氧化物

       金屬氧化物具有表麵積大、羥基團眾多和選擇吸附性高的優點。

       氧化鐵吸（xī）附磷主要（yào）通過球麵的靜電吸附和球內絡合的（de）化學吸附〔11〕。磁性氧化鐵納米粒子在磷的（de）初始質量濃度為2~20 mg/L、吸（xī）附劑投加質（zhì）量濃度為0.6 g/L、反應（yīng）時間為24 h時，得到磷*大吸附容量為5.03 mg/g，在pH=11.1時，吸附容量則急劇下降到0.33 mg/g〔12〕。

       L. Rodrigues等〔13〕研究水合氧化鋯吸附磷時（shí）發（fā）現，溫（wēn）度由25 ℃升至65 ℃時，吸附容量（liàng）則（zé）由53 mg/g升至67 mg/g，且在12 h達到吸（xī）附平衡，在pH=12時能解吸約74%的（de）磷。氧（yǎng）化鋯納米粒子吸附磷的速率（lǜ）很快，在pH=6.2時可達*大吸附容量為（wéi）99.01 mg/g，是吸附容量*高的吸附劑之一，高濃度的共存陰離子對磷的吸（xī）附影響很小，吸附的*適pH 為2~6，吸（xī）附容量在pH超過7時急劇下降〔14〕。

       水滑石

       黃中（zhōng）子等〔15〕在研究MgAl-CO3水滑石吸附磷時發現，當磷的初始質量濃度在25~100 mg/L時，30 min內即可達到吸附平衡，磷的去除率超過99%。MgAlZr-CO3水滑（huá）石對（duì）磷的選（xuǎn）擇吸附性很高，吸附溶液中離子的排序為HPO42->>SO42->Cl-、NO3-，這是由於磷酸根離子直接與層間Zr(Ⅳ)離子發生了絡合反應〔16〕。孫德智等〔17〕研究ZnAl-2-300水滑石（shí）吸附磷的效果發現（xiàn），汙泥脫水液的溫（wēn）度從25 ℃升到30 ℃時，水滑石的（de）磷吸附容量（liàng）明顯增加，水溫繼續升（shēng）至50 ℃時（shí），水滑石吸附容量又降（jiàng）至25 ℃時的水平。焙燒ZnAl水滑（huá）石會增大表麵積和增加孔隙率，焙燒溫（wēn）度為300 ℃時除（chú）磷效果*佳，600 ℃時變成尖晶石從而減小了（le）表麵積〔18〕。

       膠體水滑石納米片在（zài）pH為4.5~11內的除磷效果較好，吸附磷後的吸（xī）附劑（jì）可用作普通海（hǎi）藻石蓴的生長肥料〔19〕。

       6.4矽基介孔分（fèn）子篩

       Dandan Li等〔20〕研究粉煤灰（huī）一鍋法製備MCM-41吸附（fù）磷發現，在pH=10時MCM-41-CFA-10有*大的（de）空隙體（tǐ）積0.98 cm3/g、*高的比表麵積1 020 m2/g和*低的n(Si)∶n(Al)，並在25 ℃時有64.2 mg/g的吸附容量，比SBA-15的53.5 mg/g、MCM-41的31.1 mg/g和矽藻（zǎo）土（tǔ）的62.7 mg/g都要大。Jianda Zhang等（děng）〔21〕在研（yán）究載鑭二（èr）氨基改性的（de）MCM-41吸附（fù）磷時發現，該（gāi）吸附劑的吸附速率和吸附容量都很高，*大吸附容（róng）量為54.3 mg/g，pH 3.0~7.0為（wéi）吸附反應*適的pH，溶（róng）液中Cl-和NO3-的存在對除磷影響很小，而F-和SO42-的存在則影響明顯。

       J. Choi等〔22〕對比純的、氨基官能化的和共縮合的SBA-15發現，它們的*大吸附容量分別為2.018、59.890、69.970 mg/g，內孔表麵附著的氨基帶來（lái）的強（qiáng）化學親和力是較純SBA-15吸附容量（liàng）更高的原因。

       6.5 黏土礦物

       黏土礦物（wù）是組成黏（nián）土岩和土壤的（de）主要礦物。它們是一些含鋁、鎂等為（wéi）主的（de）含水矽（guī）酸鹽礦物，是（shì）各類土壤和沉積物的主要成分，其結構特征是一種含水的層狀結構。常用於吸附工程中的黏（nián）土礦物有（yǒu）高嶺（lǐng）石、膨潤土、蛭石、凹凸棒（bàng）土和鹿沼土等。

       翟由濤等〔23〕研究經鹽酸和（hé）煆燒改性（xìng）的（de）高嶺土對磷的（de）吸附（fù）效果發現，鹽酸改（gǎi）性的（de）高嶺土表麵積會增大，從而大（dà）量的Al、Si等活性點位暴露，吸附磷能（néng）力變強，質量分數為9%的酸改性的高嶺土在（zài）磷的（de）初始質（zhì）量濃度為20 mg/L的（de）25 mL溶（róng）液中時吸附磷效果（guǒ）*佳（jiā），去除率為81.8%，500 ℃煆燒改性的高嶺土中Al元素（sù）表（biǎo）現出*佳的活化狀（zhuàng）態，對溶液中磷的去除（chú）率可達（dá）99.5%。S. Gupta等〔24〕對比未改性、煆燒改性和酸改性的高嶺石發現，酸改性的高嶺石是這其中吸附磷容量*大（dà）的，投加少（shǎo）量的（de）高嶺土（tǔ）能大（dà）量減少溶液中的磷酸鹽。

       K. Reitzel等〔25〕用鑭改性的膨潤（rùn）土吸附淡水（shuǐ）和鹹水中的（de）磷發現，pH超（chāo）過8.1時，該膨潤土和磷的結合能力受到較大（dà）影響，由於硬水中CO32-溶度較高，這種影響在硬水中表現得更（gèng）為明顯。王（wáng）峰等〔26〕用鹽酸和煆燒法改性膨潤土吸附磷的（de）研究發現，改性膨潤土的除（chú）磷效果隨酸濃度的增（zēng）加而增加，500 ℃煆燒改性的膨潤土在磷初始質量濃度為10 mg/L、pH=9時對磷（lín）的去除（chú）率可達92.77%，0.47 mg/L的剩餘磷質量濃度已達到廢水綜合排放的一級A標準。

       Weiya Huang等〔27〕研究用La(OH)3改性的剝離蛭石吸附磷時發現，蛭石在25 ℃時有*大（dà）吸附容量，為79.6 mg/g，用該改性蛭石（shí）對2 mg/L低濃度磷酸鹽的二級出水進行處理，10 min即可達到97.9%的除磷率，使磷（lín）的質量濃度降到（dào）了50 μg/L以下，溶液中F-、Cl-、NO3-、SO42-的存在對除磷影響可以忽略不計，但0.1 mol/L的CO32-存在會使磷（lín）的去除率下降到54.3%。J. Xie等〔28〕研（yán）究煆燒溫（wēn）度對凹凸棒土吸附磷的影響時發現，在200~900 ℃的煆燒溫度中，700 ℃煆燒的凹凸棒土有*大吸附容量，為5.2 mg/g。Shengjiong Yang等〔29〕研究鹿沼土對磷的吸附實驗發現，吸附過程中前110 min進行快反應，110 min之後到超過24 h為慢反（fǎn）應，*大吸附容量為2.13 mg/g，由於吸附的*佳pH=6，則鹿（lù）沼土對廢水中（zhōng）磷的吸附一般無（wú）需調節pH。

       6.6 其他

       除了上述幾類吸附劑外，鐵礦、石墨烯（xī）和凝膠等也可以作（zuò）為除磷的吸附劑。M. Mallet等〔30〕研究水鐵礦對磷酸鹽的吸附實（shí）驗發現，在pH=4時得到*大吸附（fù）容量，為104.8 mg/g;而（ér）在pH=7時的吸附容量（liàng）也有77.8 mg/g。該吸附劑可直（zhí）接用（yòng）於市政汙水(pH 6.5~7.3)的處理，溶液中（zhōng）Cl-、NO3-、SO42-的（de）存在對除磷的影響很小。邵鵬輝等〔31〕研究磷在磁鐵礦（kuàng）-針鐵礦混合相上的吸附時發現，在初始磷質量濃度為51.8 mg/L、pH=2和磁鐵礦（kuàng）-針鐵礦（kuàng）混合相投加質量濃度為10 g/L時，磁鐵礦-針鐵礦對溶（róng）液中磷的（de）去（qù）除率達到了94.16%。在初始磷質量（liàng）濃度為100 mg/L和溫度為30 ℃時，石墨烯對磷的吸附容（róng）量達（dá）到了89.37 mg/g〔32〕。T. Singh等〔33〕用吸附（fù）了Cu的水凝膠無需任何處理直接用於吸附（fù）磷的研究發現，在pH=6.1時該凝膠有*大磷吸附容量（liàng）87.62 mg/g，共存陰離子對除磷影響的順序為C5H7O5COO->SO42->HCO3->Cl->NO3-，前兩者影響較大，後兩者影響較小。

       總之,相（xiàng）比其他除磷技術，吸附法（fǎ）除磷具有容量大、耗能少、汙染小、去除快和可循環等優勢，但其自身也存在許多不足之處：共存（cún）離子對改性活性炭除磷影響顯著;生物質的吸附容量較小;pH的變化對金屬氧化物吸（xī）附容量影響很大;幾種特定的（de）陰離子對矽基介孔分子篩影響較大;黏土礦（kuàng）物普遍存在吸附容量小的缺陷。因此，在以後（hòu）的吸附法（fǎ）除磷研究中，主要有幾個方（fāng）麵值（zhí）得深入探究：(1)要兼顧以上不足之處選擇合適的改性方（fāng）法;(2)對改性（xìng）的吸附原理研究，目前的研究多注重去除效果，缺乏係統全麵的描述除（chú）磷原理和過程（chéng）的理論及模型;(3)研究吸附劑的後續處（chù）理，不注重吸附（fù）磷後的後續處理（lǐ），往（wǎng）往會（huì）帶來二次汙染，不利於環保，可以把廢料開發為植物肥料或土壤改良劑等。隨著吸附劑改性的發展和理論的（de）研究深入，吸附法在廢水除磷（lín）和治理富營養化水體中必定會發揮重要作用（yòng）。