隨著對環境保護的日益重視(shì),酸雨和霧(wù)霾汙染已經(jīng)逐漸減少,但是臭氧汙染仍(réng)日益(yì)加重,成為(wéi)影響環境空氣質量的重要汙染源,近年來(lái)我國(guó)因臭氧(yǎng)汙染導致的(de)人口死亡數量平均增加(jiā)10.7%。臭(chòu)氧汙染的重(chóng)要(yào)前體物是VOCs,在紫外線的作用下,VOCs 和氮氧化物會發(fā)生一係列複雜的光化學反應(yīng),生成臭氧和霧霾二(èr)次(cì)顆粒。雖然環境(jìng)空氣中氮(dàn)氧化物的濃(nóng)度有一定程度的降低,但是VOCs 的減排進入了瓶頸期,產生臭氧的反應(yīng)中,VOCs 和氮氧化物非線性關係,僅通過氮氧化物的減排甚至(zhì)會導致臭氧濃度的上升。為了降低(dī)臭氧汙(wū)染,VOCs減排是重中之(zhī)重。化工行業(yè)是我國工業體係的支柱行業(yè),也是(shì)VOCs 排放(fàng)的(de)重要行業。
根(gēn)據中國環境規劃院的研究結果,我國VOCs 年排放(fàng)量達到3100 噸,我國涉及VOCs 排放的行業(yè)超(chāo)過120 個,其(qí)中年排放量超過1 萬(wàn)噸的行業超過50 個(gè)。化工行(háng)業VOCs典型特征包(bāo)括(kuò):廢氣濃度高、波動性大、淨化(huà)效(xiào)率要求高。
蓄熱式燃燒技術(RTO)主要原理是:揮發性有機廢氣經過預熱(rè)室(shì)升溫(wēn)後,進入燃燒室(shì)高溫焚燒(升溫到800℃),在富(fù)氧的條件下進行徹底的氧(yǎng)化分解,有機物氧化成水和二氧化碳,在經過另外(wài)一個蓄熱室的蓄熱體(tǐ)存儲熱量,存儲的熱量可以用於下一輪預熱新進入的有(yǒu)機廢氣,經過(guò)周期性地改變氣流方向從而保持爐膛溫度的穩定(dìng)。RTO 工藝流程圖見圖1。
圖1 RTO 工藝流程圖
由於蓄熱式燃(rán)燒(shāo)是一種徹底的氧化分解技術,淨化效率高,目前廣泛應用於化工行(háng)業的VOCs 淨化。但由於化工行業VOCs 廢氣濃度高,且波動性大,存在燃爆的可能性。2015 年3 月江蘇某化工企業RTO 淨化係統連續兩次(cì)發生爆炸,經濟損失達數百萬元(yuán);2020 年8 月19 日,浙江某化工(gōng)企業RTO 淨化裝置廢氣管道爆裂,導致生產中斷;2019 年6 月15 日,安徽某化工企業RTO 淨化係統(tǒng)短時間(jiān)兩(liǎng)次發生爆炸,淨化係統損毀(huǐ)嚴重。
化工(gōng)行業(yè)的VOCs 廢氣濃(nóng)度一般比較高,在非正(zhèng)常工況下有可能會超過爆炸限;雖然VOCs 汙染物濃度比較(jiào)高,但(dàn)是廢氣中的氧含量完全可以滿(mǎn)足燃燒爆炸的要求;在不合理設計或者裝(zhuāng)置非正常運行,而預(yù)防措施(shī)不到(dào)位時,RTO 裝置本身的明火(huǒ)、高熱物以及電火花(huā)和靜電等均可能(néng)成為點火源。化工行業采用蓄(xù)熱式燃燒技術處理VOCs 廢(fèi)氣時,需要重點關注安全問題。
1. 化工行業RTO 處理技術過程中爆炸要素分析根據爆炸三要(yào)素:可燃物、助燃物和點火源進行展開分析。
1.1 可燃物
(1)化工行業廢氣(qì)濃(nóng)度高、波動性大,在某些工況條件下,比如真空泵(bèng)其中開啟時,可能存在VOCs 廢(fèi)氣濃度超過爆炸下限的情況出(chū)現。
(2)部分生產設備比如蒸餾(liú)釜處於故障狀態,VOCs 物料被加熱導致極高濃度的飽和有機物蒸汽進入RTO 淨化裝(zhuāng)置,導(dǎo)致混合廢氣濃度超過爆炸下限的情況。
(3)部分高沸點VOCs 廢氣在收集處理係統低溫處冷凝,RTO 處理係統啟動(dòng)時,冷(lěng)凝的液態有機物直接進入(rù)RTO,或者在後期溫度升高時,冷凝的液態有機物揮(huī)發至氣相,進入RTO,導致RTO 內部混(hún)合廢氣濃度超過爆炸(zhà)下限的情況(kuàng)。
(4)易聚(jù)合物質,如苯乙烯等,容易發生聚合沉積在RTO 下室體溫度(dù)相對較低的蓄熱體處,聚合物隨著溫度(dù)的(de)變化,可能發生二次揮發,導致(zhì)RTO 內部局(jú)部濃度過高超過爆炸下限的情況。
1.2 助燃物
(1)化工(gōng)行業有機液體存儲與裝卸廢氣(qì)以及進出料和(hé)反應過程的放空廢氣,為降低物料的損失,一般采取大(dà)管套小管的(de)廢氣捕集方式,該部分廢氣(qì)收集時,會引入(rù)一定量的空氣。
(2)反應釜的投料口、放料(liào)口和取樣口(kǒu)以及灌裝工位,一般采用集氣罩的廢氣收集方式,收集廢氣中除了(le)少量的VOCs 外,基本以空氣為主(zhǔ)。
(3)固液分(fèn)離設備和幹燥設備,一般通過(guò)密(mì)閉的設備或者增設密閉(bì)隔間收集廢氣,廢氣(qì)中會(huì)引(yǐn)入大量(liàng)室內空氣。
(4)廢(fèi)水集輸和處理係統以及(jí)固廢貯存場所,一般通過全麵換風的(de)方式(shì)收集廢氣,收集廢氣(qì)中除了少量的VOCs 外,基本以(yǐ)空氣為主。
1.3 點火源
(1)RTO 燃燒室內明火:當進入RTO 內的VOCs 燃燒釋放(fàng)的潛熱不足以維持RTO 正常運行(háng)所需要的溫度時,需要額外補充天然氣並點(diǎn)火升溫。RTO 爐內一直維持著高溫明火狀態,是事故發生時*要考慮的點(diǎn)火源(yuán)。
(2)電(diàn)火花:一(yī)般RTO 的輔助加(jiā)熱係統采用電火花點火器,在RTO 爐初始(shǐ)升溫時,如果爐內(nèi)有機(jī)物超過爆炸限,該電火花也可能成為(wéi)點火源。
(3)高熱物:RTO 升溫後,氧化爐內的蓄熱陶瓷以及從氧化(huà)爐(lú)中取熱的(de)廢氣均為高熱物,如因係統故障,高(gāo)熱物(wù)回火逆流遇到可燃物,或者高於可(kě)爆炸成分的起燃點時,高熱物也會成(chéng)為點火源。
2. 安(ān)全(quán)防控分析
RTO 處理係統爆(bào)炸的發生,需要滿足三要素,即可燃物、助燃物和點火源,所以安全防控(kòng)措施主要針對以上三要素的防控。
2.1 嚴控可燃物濃度
考(kǎo)慮到RTO 本身具有明火,如果進口濃度(dù)超過爆炸下限(xiàn),任何防控措施都無濟於事,應嚴格控製RTO進口有機物的濃度,使其控製在對應氣體爆炸下(xià)限的25% 以內。防控措施(shī)主要有:RTO 進氣管道上設置氣體濃度檢測,一級報(bào)警點為10%LEL,二(èr)級報警點為20%,達到二級報警點時,切斷廢氣進氣,打開新風補氣(qì)閥,對RTO 進(jìn)行停機降(jiàng);對於高濃(nóng)度廢氣,RTO 入口加稀釋風閥;廢氣入口加緩衝罐,緩衝罐的體(tǐ)積要(yào)設計得當;濃度監測儀(yí)、稀(xī)釋風閥、RTO 風機等儀(yí)器設備之間(jiān)的連鎖控製,對突發問題*時間做出正確的動作。
2.2 安全風險(xiǎn)評估(gū)
RTO 處理(lǐ)係統的安全設施應與主體工程同(tóng)時設(shè)計、同時施工、同時投入使用,化工行業廢氣成分複雜,應進行安全風險評估論證,采用HAZOP 等軟件分析並采取相應的(de)安全措施。
2.3 強化預處理措施
化工(gōng)行業廢氣(qì)排放濃度波動性(xìng)大,一般會含有酸霧和顆粒物,在進入RTO 燃燒時,需要進行混(hún)勻和去除酸霧和顆粒物。建議(yì)企業采用PP 堿洗塔對有機廢氣進行預處理,由於(yú)PP 填料塔強度不(bú)高,在發生(shēng)事(shì)故時極易泄爆,*大限度地保證係統安全(quán)。
2.4 增設必要的防火、防(fáng)爆和泄爆等措施(shī)
廢(fèi)氣收集總管中安裝防(fáng)火閥,防火閥應符合GB15930 的相關規定;在RTO 入口加裝阻火器,阻(zǔ)火器應符合GB/T13347的相關規定;在RTO 燃燒室(shì)、緩衝罐、管道拐彎處加泄爆片,防爆泄壓設計應符合GB 50160 的相關規定;在(zài)RTO 設備附近設(shè)置一些消防設施;風機、電機和置於現場的電氣(qì)儀表等設備的防爆等級應(yīng)不低於現場級別。
2.5 優化收集(jí)係統
廢氣(qì)的收集以及風機選用需進行規範化設計,廢氣收集管線需統籌規劃,形成支管-主管-處(chù)理裝置-總排口的收集(jí)處理係統(tǒng),確保廢氣收集效果,收集管(guǎn)網應考慮必要的防火和泄爆。采(cǎi)用金屬(shǔ)材質的收集管網時,應考慮靜電跨接、係統接地等措施,及(jí)時導出靜電,避免積聚(jù),接地電阻應(yīng)小於4Q,防雷設計應符合GB 50057、SH/T3038 的相(xiàng)關規定;避(bì)免管道(dào)中存在直角和尖角,減少因摩擦而導致的靜電。
2.6 優化處理係統
RTO 爐設計時對廢(fèi)氣進行氣流場(chǎng)和(hé)熱流場模擬(nǐ),其中氣流場模擬確保RTO 爐內無死(sǐ)角,廢氣能(néng)夠均勻流暢通過,避免局(jú)部湍流或濃(nóng)度過(guò)高;熱流場模擬(nǐ)確定陶瓷(cí)裝(zhuāng)填量,選擇適宜熱回收(shōu)效率,避免RTO 爐蓄熱室冷端溫度過高,減少安全隱患。
2.7 優化運(yùn)維措施
處(chù)理係統合理有效的運維是保證正常穩定運行(háng)的必要條件,應定期對處理係(xì)統進行點檢維修和(hé)排查隱患,比如及時排出收集管(guǎn)網中的積液(yè),避免積液(yè)中的VOCs 再次揮發至氣相,導致(zhì)氣相中濃度過高;確保預處理設施的運行效率,避免RTO爐中填料堵塞,引發斷流造成安全隱患。
2.8 設置各類安全預警措施
燃料供給係統應設置(zhì)高低壓保護和(hé)泄漏報警裝置;壓縮空氣係統應設置低壓保護和報警(jǐng)裝置;設(shè)置UPS 備用電源和壓縮空氣儲氣(qì)罐;設置應急排空(kōng)管(guǎn)道,嚴禁與高溫排空管道共用煙(yān)囪排放;處理(lǐ)係統應設置安全儀表係統,對風機、閥門、燃燒器、爐膛和廢氣管道等設備設施的關鍵參數進行(háng)實時監控和聯鎖;關鍵(jiàn)設備安全儀表係統應不低於SIL2 標準設(shè)計。
2.9 漸進化科(kē)學調試
RTO 爐調試時理應先進(jìn)行空載調試,待空載調試穩定(dìng)後再逐步接(jiē)入低濃度有機廢氣(qì),如企業汙水池加蓋收集後廢氣、車間換風廢氣等,*終再逐步接入高(gāo)濃度廢氣。同時對擬接入(rù)高濃度廢氣的排放流量、排放濃度進行檢測,重點(diǎn)關注峰時濃度,峰值濃度不得超高混合廢(fèi)氣爆(bào)炸下限(xiàn)的25%。
3. 實(shí)際案(àn)例分析
某化工行(háng)業廢氣風量(liàng)為30000 m3/h,廢氣中含有鹽(yán)酸(suān)、顆(kē)粒物和VOCs,采用堿洗+ 幹式過濾+RTO 處理企業混合(hé)廢氣,RTO 為三室RTO,VOCs 進氣濃度為1250mg/m3,綜合淨化效率可以達到99%。目前已(yǐ)連續穩定運行5 年,該處理係統的安全控製措施詳見下表。
4. 結(jié)語
蓄熱式燃燒技術是處理化工行業VOCs 廢氣的(de)一種高效治理技術(shù),具有廣泛的應用前景。化工行業VOCs 廢氣濃度高、波動(dòng)大,蓄熱式燃燒(shāo)技術由於燃燒室內有明火,設計不當容易造成安全事故(gù)。結合實際工程經驗和爆(bào)炸三要(yào)素,係統(tǒng)進行了安全防控分析,結合(hé)實際案例表明,係統的安全(quán)設計可以顯著降低安全風險,確保蓄熱式燃燒裝置安全穩(wěn)定高(gāo)效(xiào)地(dì)運行,為化工行業采用蓄熱式燃燒技(jì)術對VOCs 廢氣進(jìn)行治理提供(gòng)了一定的指導。