2023年8月14日，生態環境部公布第十五（wǔ）批生態環境執法（fǎ）典型案例（自動（dòng）監控領域）。

       使用“COD去除劑（jì）”被（bèi）查

       【案情簡介】天津（jīn）市生態環境保護綜合（hé）行政執法總隊執法人員通過汙染源自動監控平台開展非現場執法時發現，2023年3月份以來（lái），天津市騰達基業地毯有限公司廢水總排口化學需氧量（COD）的自動監控數據一直在10mg/L左右浮動，不符合印染行業的廢水（shuǐ）排放特（tè）征，存在造假嫌疑。

       2023年3月29日下午，執法（fǎ）人員（yuán）對（duì）該單（dān）位進行現（xiàn）場突擊檢查（chá）。現場檢查發（fā）現，該單（dān）位總排口COD自（zì）動監控數據上升至100mg/L左右，與平時的數據反差極大。執法人員通過全（quán）麵排查該單位的自動監控設施，未發現設施有異常情況，在排除采樣環節稀（xī）釋樣（yàng）品、分析環節修改參數等常見（jiàn）的造（zào）假可能後，執法人員（yuán）現場對該單位使用的藥劑進（jìn）行逐一排查，發現部（bù）分（fèn）藥劑未（wèi）標明成分，十分可疑。經進一步調查，該單位操作人（rén）員（yuán）*終承認，平（píng）時為防止COD自動監控數據超標，在總排口處添加（jiā）了“COD去除劑”，執法（fǎ）人員現場檢查（chá）時未敢添加，導致自動監控數據反彈至（zhì）真實水平。該操作（zuò）人員隨（suí）後現場演示（shì）了添加藥劑的過程（chéng），在此期間COD自動監控數（shù）值由101mg/L降為9.3mg/L。經專業機構（gòu）鑒定（dìng），該藥劑（jì）為濃度超過99%的氯酸鈉，生態環境部門將此案件信息通報公安機關後，公安機關立即對“COD去除劑”銷售鏈上下遊（yóu）開展追查，已鎖定（dìng）上遊賣家2家。

       【查處情況】該單位上述行為違反了《中華人民共和國環境保護法》第四（sì）十二條第四款之規定。2023年4月（yuè）26日，天（tiān）津市生（shēng）態環境部門依據《中華人民共和（hé）國（guó）刑法》第三百三十八條、《*高人民法院 *高人民檢察院關於辦理環境汙染刑事案件適（shì）用法律若幹問題的解釋（shì）》*條第（dì）（七）項的規定，將該（gāi）案件移送公安機關。目前公安機關已（yǐ）立案，並刑事拘留（liú）3人。

       【啟示意義（yì）】一是充分運用自動監控大數據平台開展非現場（chǎng）執（zhí）法，及時發掘問題線索並進行分析研判，*終通過現場突擊檢（jiǎn）查鎖（suǒ）定證（zhèng）據，全麵突出了“技防+人（rén）防”的手段優勢，進一步提升了精準發現問題能力，優化了（le）執法效能。二是（shì）麵對生態環境執法領域出現的新情況、新問題，執法人員（yuán）強化研究學習，精（jīng）準摸排線索，按程序做好調（diào）查取（qǔ）證，是（shì）案件查處的堅實基礎。三是生態環境部門與公安機關加（jiā）強聯動，行（háng）政執法與刑事司法有效銜接，為打擊此類作案方式隱（yǐn）蔽的違法犯罪行為提供了強有力支（zhī）撐（生態環境（jìng）部）

       “COD去除劑”的原理

       COD去除劑汙水處理行內也叫屏蔽劑、掩蔽劑，其（qí）中的主要成分主要（yào）是氯的高氧化物，主要成（chéng）分是氯酸鈉NaClO3，屬於（yú）一種強氧化性的化學藥劑（jì），通常為白色或微黃色粉末狀晶體。

       在常溫下，氯（lǜ）酸鈉不（bú）會與COD發生反應，隻有在測量COD時，酸性（xìng）條件下高溫消解時才起到了氧化COD的作用。COD去除劑的目的作用是幹擾COD的測量，屏蔽COD而已，水中真正的（de）COD並沒有被去除。

       使用“COD去除劑”涉（shè）嫌什麽違法？

       2020年5月，生態環境部生（shēng）態環境執法局和陝（shǎn）西省生態環境廳聯合現（xiàn）場調查發現陝西環保集團水環境（神木）有限公司運營的神木市汙水處理廠使用一（yī）種“COD去除劑（jì）”處理汙水。生態環境部（bù）對該（gāi）去除劑進行模擬實驗，分析研究組分及COD去除功效；組織相關行業專家論證，並谘詢法律專家，綜（zōng）合得出：“COD去除劑”主要組分為氯（lǜ）酸鈉，該物質並不能真正去除水中的COD，隻是掩蔽了COD的測定過程，使得COD的測定結（jié）果偏低，該汙水處理廠使用該物質處理（lǐ）汙水，應認定為“通過篡改、偽造（zào）監測數據的方式逃避監管違法排（pái）放汙（wū）染物”。

       COD超標常見原因及解決辦法

       1、進水水質，造成出水COD超標

       進水水質主要包括進水 pH、水溫過低、有機物濃（nóng）度、懸浮物、存在難降解或抑製（zhì）類成分等因素。

       1）進（jìn）水pH

       進水pH過高或過低都會對生化係統（tǒng）造成影響，導致生化係統無法正常（cháng）運行甚至係統崩潰，微生物和（hé）反硝化菌等沒有合適的生（shēng）存（cún）環境，必然造成係統處理水質能力下降，處理水質惡化，出水（shuǐ）各項指標升高。

       因（yīn）此，汙水處理廠進水pH過（guò）高或者過低時，要及（jí）時采取如下措施（shī）：

       在預處理或一級處理階段對廢（fèi）水進（jìn）行中和，汙水管網（wǎng）沿線檢測pH，異常（cháng）管線段同時進行中和。

       預處理和一（yī）級處理階段對廢水進行不斷的內循環，防止中和不徹底（dǐ），中和調節完成後（hòu）再緩（huǎn）慢恢複進水。

       若判（pàn）斷pH異常的廢（fèi）水（shuǐ）即將影響生（shēng）化係（xì）統，可以加大回流量，相當（dāng）於用沉澱池的廢水來稀釋pH，降低其對生化階段（duàn）的影響。

       2）水溫過低

       過低的水溫會（huì）使（shǐ）得各種微生物的（de）活性大大降低，以氨氮為*的汙染物指標*當其衝的出現濃度上升的趨勢，緊跟著的就是總氮、COD等。

       因此，為*大限度降低水溫影響，保證出（chū）水水質達標，可采取如下（xià）措施（shī）：

       在每年的11月（yuè）中旬前後開始（shǐ），可有計劃地（dì）逐（zhú）步減少排泥量來（lái）緩慢提高（gāo）汙泥濃度，通過提高活性汙泥的菌群數量，保證生化處理階段的處理效果。

水溫過低時也可適當降低生化係統進水量，減小回流比，增加廢水在生化階段的停留時間。

       3）有機（jī）物濃度

       進水水質發生變化，有機物（wù）濃度過高，進（jìn）而對活（huó）性汙泥產生較（jiào）大影響。

       遇到高負荷時，會發（fā）現生化池白色泡沫（mò）增（zēng）多（duō），出水在線COD檢測儀表數值升高；

       在做汙泥沉降比時，會發現（xiàn）汙泥沉降性能（néng）降低，上清液渾濁；

       有（yǒu）機物的去除效果降低，好氧（yǎng）區溶解氧下（xià）降，化驗人員觀察生物鏡檢時會發現原生動物增多。

       此時，應及時大幅度降低生化係統進水量，有條件的可停止進水（shuǐ），降低回（huí）流比，提（tí）高曝氣量，通過悶曝來（lái）讓（ràng）係統恢複。

       4）進水存在難降解（或抑製（zhì）類）成分

       發現出水COD升高，有些同行會做悶曝試驗：

       取生化池混合液50L左右，*先取少量混合液沉澱，取（qǔ）上清液過濾測（cè）試（shì）未進行曝氣（qì）試驗的COD 濃度（dù），然後通過化（huà）驗（yàn）室小型曝氣機一直悶曝，模擬增加生（shēng）化係統停留時間，每間（jiān）隔4小時取少量混合液（yè）沉澱測試COD濃度。

       受到有機負荷（hé）影響時，在24-48小時內，上（shàng）清液的COD去除率較低，在48小時後，上（shàng）清（qīng）液COD去除率能夠達到50%並繼續平穩降低。

       而如果（guǒ）72小時COD去除率仍無變化，則（zé）要懷疑是否（fǒu）係統進入了難降解或濃度較高的抑製類物（wù）質。

       存在難以生物降解物質的（de）大（dà）多情況下我們會發現BOD占比較低（dī），甚至B/C小於 0.20；另外部分（fèn）難降解有機物對活性汙泥有一定的抑製作用，對活性汙泥（ní）的泥水分離也產生了影響，表（biǎo）現為上清液渾濁。

       受（shòu）到（dào）此類廢水影（yǐng）響（xiǎng）時，需加強對厭氧生化處理工序的運行管理。另外（wài），我們還可以通過投加活（huó）性炭來吸附此類有機物。

       5）懸浮（fú）物過高

       生化（huà）係統來水懸浮物偏高，當進水懸浮物過高時，我們在一級處理階（jiē）段可通過投加絮凝藥劑來（lái）增加沉降效果，及時排除沉澱汙泥可很快解決（jué）；

       值（zhí）得一提的是，這個問題（tí）不（bú）一定是外部因素（sù）引起的，也有可能是一級處理工段沉澱的汙泥過多（duō）未及時進行汙泥處理（lǐ），泥層過高後隨廢水一道進（jìn）入（rù）生化係統（tǒng）引起的。

       2、工藝控製因（yīn）素，造成出水COD超（chāo）標

       廢水處理工藝控製（zhì）影響（xiǎng）因（yīn）素主要包括（kuò）溶解氧、回流比、汙泥濃度等。

       1）溶解氧

       AAO工藝一般厭氧（yǎng）段控（kòng）製（zhì）0.2mg/L以下，缺（quē）氧段0.5mg/L以下（控製好內回流比），好（hǎo）氧段控（kòng）製在 2-3mg/L，好氧段溶解氧是運行操作人員根據（jù）在線溶氧儀或手動式溶氧檢測儀反饋數值的升高或降低來及時調（diào）整風機運行頻率或者氧氣使用量。

       在平時的工作中，我們偶（ǒu）爾會出現進水水量增大或（huò）者（zhě）進水COD濃度增大，操作人員忙於現場事務沒有及時發現或者長時間未做調整，導致好（hǎo）氧區溶解氧過低，甚至低於0.5mg/L，*終（zhōng）出水氨氮、COD 等指標超標。

       這就要求我（wǒ）們操作人員有一定的責任心和業務技能，盡可能地杜絕此類現象發生；一旦出現此（cǐ）情況，要（yào）及時增（zēng）加風機（jī）頻（pín）率或者氧氣量，並適當降低進水量，若此現象維（wéi）持時間較長，則需（xū）對二沉池或後續工段進行（háng）取樣分析，水質超標則需停止進（jìn）水並將廢水回流處理。

       2）回流比

       汙泥的回流，保證（zhèng）了生化係統（tǒng）的汙（wū）泥濃度，也就保證了微生物菌群的平衡，水質異常時，通過回流比的（de）控製，來盡（jìn）量增加廢水在係統（tǒng）內停留（liú）時間，利用微生物將廢（fèi）水降解得更加充分。

       一般情況（kuàng）下，汙泥回流比（bǐ）一般控製40%~70%，回流（liú）比降低，增加了汙泥在二沉池底部的停留時間，且（qiě）回流（liú）汙泥濃度更高，汙泥活性也變得更大，增加了降解和吸附有機物的能力；

       硝化液內回流控製200%為（wéi）宜，保證（zhèng）缺（quē）氧區溶解氧低於0.5mg/L；這樣保證了厭（yàn）氧區釋放磷、缺氧區反硝化脫氮的功能進行，聚磷菌（jun1）釋磷階段和反硝化菌反（fǎn）硝化階段也消耗了相當一部分低分子有（yǒu）機物。

       3）汙泥濃（nóng）度

       合適的汙泥濃度，是汙水處理係統穩定（dìng）達標的保證。

       根據進（jìn）水濃度和（hé）季節變化，一般認為MLSS控製區間在3000-5000mg/L之間，足以應對處理日常的市政汙水。

       工業廢（fèi）水則需根據汙水的水質情（qíng）況來確定合適的（de）汙泥濃度，一般不超過10000mg/L，因（yīn）為汙泥濃度越高，相應的能耗比就越大。

       日常運行期（qī）間，汙（wū）水處理運行（háng）人員注重的更多（duō）的是MLVSS數值。因為MLVSS更能直觀（guān）地反映活性汙泥的數量，其結果已經排除了活性汙（wū）泥中無機物的影響（xiǎng）， 它一般對MLSS占比在0.6-0.7左右。

       若像上文所提因懸浮顆粒造成的汙泥濃度升高的假象，MLVSS占比會在50%以下，活性較差，操作人員根據汙泥濃度過高的（de）數據再進行大量的排泥（ní），則造成（chéng）係統不堪重負，導致（zhì）水質超標的水質事（shì）故發生。

       因（yīn）此， 日（rì）常我們（men）運行管理人員要及時（shí）了解MLVSS數值，並熟悉與MLSS對比值，一般會有（yǒu）個比較穩定的比值，出（chū）現較（jiào）大波動，特別是降低到0.5以下時要引起足夠的重視，因（yīn）為汙泥中無機成分太高，需要分（fèn）析出現此（cǐ）現象的原因。