我國燃煤電廠主流(liú)的煙氣脫硫技術是采用石灰(huī)石-石膏法濕法脫硫。為了(le)維持脫硫塔內的氯離子濃度低於20 000 mg/L,需外排(pái)脫硫廢水。外排的(de)脫硫廢水不(bú)僅包括脫硫過程產生的廢水,還包括鍋爐衝洗水、機組冷卻水等,導致產生的廢水水質*為惡劣。
目前由於環保政策(cè)的嚴格要求,尤其是從2015年4月14日發布的《水(shuǐ)汙染防治行動計劃》(即“水十條”),提出禁止燃煤電廠(chǎng)脫硫廢水外排;截至2018-06-06,修編的《發電廠廢水治理設計規範(fàn)》規定了(le)電廠廢水處理(lǐ)設施的設計規範,新增多條廢水的設計要求,逐步推動廢水零排放的實現。
針對廢水零排放的要求,許多專家學(xué)者通過分析國內(nèi)外研(yán)究現狀以及實際電廠(chǎng)案例運行結果,提出了幾種(zhǒng)脫硫廢水零排放的技術路線(xiàn),但技術的優劣仍需實踐檢驗(yàn)。
為了更科學有(yǒu)效選擇脫硫廢水處理技(jì)術,筆者對目前燃煤電廠脫硫廢(fèi)水處理技術進行匯總分析,根(gēn)據實際案例詳細分析各處理技術的優缺點,為燃煤電廠對脫硫廢水(shuǐ)零排放技術的選(xuǎn)擇提供參考。
01
脫硫廢水技術路線選擇的總原則
可靠和經濟性原則;一(yī)廠一策原則;協同性原(yuán)則;無害化原(yuán)則
02
脫硫廢水預處理技術
常見的脫硫廢水(shuǐ)的(de)預處理技(jì)術是化學沉(chén)澱法,如電廠普遍采用的三聯箱技術、雙堿法、石灰-煙道氣法等。
三聯箱(xiāng)處理技(jì)術(shù)作為脫硫廢水的預處理技術,雖去除了廢(fèi)水中大量的鈣鎂易結(jié)垢離子,但未能去除其中高濃度的Cl-,需與其他處理技術(shù)相結合;同時其耗藥量(liàng)較大,三聯(lián)箱處理(lǐ)技術(shù)在電廠不同負荷、脫硫(liú)廢水水(shuǐ)質水量多變的情(qíng)況下達不(bú)到預(yù)期的處理效果。
圖1 三聯箱處理工藝
雙堿法(fǎ)可利用電廠原有的(de)處(chù)理設施,運行靈活性較高,但由於該技術要在較高的pH下運行,因此堿性藥劑和純堿(軟化劑)投加量很大,汙泥產生量高,係統占地(dì)麵積較大。
圖2 河(hé)源電廠雙堿法(fǎ)脫硫(liú)廢水預處理工藝
03
濃縮減量技術
目前濃縮(suō)減量技術主要分為(wéi)膜法濃(nóng)縮和熱法濃縮。膜法濃縮包括正滲透(FO)、反(fǎn)滲透(RO)、電(diàn)滲析(ED)、納濾(NF)、膜蒸餾(MD)等;熱法濃縮主要是依靠蒸汽實現廢水的蒸發,包括機(jī)械蒸汽再(zài)壓縮(MVR)、多效蒸發(MED)、蒸汽動力壓縮式(TVR)、多級閃蒸、降膜蒸發等,也可依靠電廠煙氣餘熱進行廢水的蒸發濃(nóng)縮減量,該(gāi)技術無需引(yǐn)入大量(liàng)蒸汽能源,節約成本,同時又能達到預期目標,實現了電廠的廢熱(rè)再利(lì)用。
膜(mó)法濃縮(suō)中的反滲透(RO)應用範圍廣,但易發(fā)生膜汙染與結垢堵塞問題;正滲透(FO)屬自發過程,能耗低(dī),無需額(é)外壓力,設備簡單,其膜(mó)表(biǎo)麵不易形成濾餅層,膜汙染可逆,但需選取合適的汲取液,汲(jí)取(qǔ)液的再生需額外(wài)能量,同時,正滲透膜存在嚴重(chóng)的內部濃(nóng)差極化現象。電滲析(ED)技術具有(yǒu)優異的處理效果、較低的運(yùn)行能耗等優點。
綜(zōng)上,膜濃縮主要存在以下4個問題:① 成本。投資成(chéng)本和運行(háng)費用高,包括能耗成本、清洗成本、膜元件更換成(chéng)本、設備維修(xiū)、維護(hù)成本等。② 易結(jié)垢和堵(dǔ)塞(sāi)。係(xì)統可靠性差。③ 前處理要求高。膜(mó)組件對(duì)進水要求較高,需去除廢水中懸浮物等雜質,增加了廢水前處理成本。④ 占地麵積大。需提供專一的場地以(yǐ)搭建膜組件等設備。
熱(rè)法濃縮中的蒸汽濃縮是利用蒸汽進行廢水蒸發,常見技術包括機械蒸汽再(zài)壓(yā)縮技術(MVR)、多效強製循環蒸(zhēng)發(MED)。MVR係統較成(chéng)熟,占地麵積較小,運行平穩,自動化程度高。但在鹽水濃縮過程(chéng)中(zhōng),MVR係統運行仍存在鹽漿排放過程(chéng)中堵塞、風機葉輪易損壞(huài)等問題。流程上(shàng)MVR技術比(bǐ)MED技術短,設備(bèi)少,占地麵積小,蒸汽的消耗量較低,但在一次性投資(zī)成本(běn)上,MVR高於(yú)MED。利用蒸汽蒸發濃縮脫硫廢水,采用MVR或MED技術,投資成本均偏高。
利用低溫煙氣餘熱進行廢水的濃縮減(jiǎn)量,使電廠的低溫煙氣餘熱得到有效利用,無需引入其他蒸汽等能源;可去除預處理單元,電廠(chǎng)也可自行(háng)收納產生(shēng)的(de)濃鹽水;附加處理設施可利用電廠現有的設備進行改(gǎi)造,改(gǎi)造費用不高,大幅減少(shǎo)了投資成本;由於濃縮塔(tǎ)可(kě)單獨隔離與拆卸,方便運行維護。該技術將成為廢水(shuǐ)濃縮減量的新趨勢。
圖3 泰州電廠脫(tuō)硫廢水零排放工藝路線
04
蒸發結晶技術
將濃縮後少量(liàng)較高濃度的(de)脫硫廢水進行蒸發結晶,較為成熟的MVR蒸發結晶技術和多效蒸發結晶技術已得到普遍應用。目前利用電廠煙氣餘熱進行蒸發結晶的技術,如旁路煙(yān)道蒸發、煙道噴霧蒸發等(děng)日(rì)漸成熟。
旁路煙道蒸發技術對電廠原有係統影響較小,河(hé)南焦作(zuò)萬方2×350 MW機組引入旁(páng)路煙道蒸發結(jié)晶器係統,脫硫廢水的體積流量減少4.3%,工藝補充(chōng)水體積流量(liàng)減少14.6%。國內旁路煙道研究大多以數值模擬為主(zhǔ),缺少與實際擬合度較高的動力學模型;氣液兩相流霧化噴頭孔徑小,處理複雜的未經預處理的廢水時,易堵塞;同時霧化器密封件(jiàn)材料的耐溫性有待提高;酸性脫硫廢(fèi)水在蒸發過程(chéng)中易腐蝕蒸(zhēng)發(fā)器,需選擇(zé)合理的脫硫廢水前處理工藝或對蒸發結晶器內部塗防腐材料。
圖4 旁路煙(yān)道(dào)蒸發結晶
除了利用旁路蒸發結晶(jīng)器蒸發,還可采用蒸發塔蒸發。雖然蒸發塔能(néng)較好實現廢水的蒸發結晶,但應用(yòng)過程中存在許多技術風險:結垢風險、維護困難、可利用率差、關鍵設備進(jìn)口、占地麵積大。
圖5 蒸發塔蒸發結晶
煙道噴霧蒸發工藝簡單、占地(dì)麵(miàn)積小、無需加(jiā)藥(yào),減少了投資運行維護費用(yòng),對除塵器(qì)無明顯影響,不影響粉煤灰(huī)品質。但(dàn)煙道蒸發受負荷的影響(xiǎng)較大,處理量不足;噴嘴易堵塞;同時,空預器後煙溫偏低。
圖6煙道蒸發技術
05
廢水零(líng)排放產物去向
脫硫廢(fèi)水零排(pái)放產(chǎn)物去向是零排放技術選擇的關鍵。目前廢水蒸發產生的結晶鹽(yán)及高濃度含鹽水(shuǐ)主(zhǔ)要有(yǒu)4種處(chù)理途徑:① 轉移入灰(huī)渣、液態排渣或粉煤灰中;② 產生的結晶鹽可分為雜鹽和純鹽,雜鹽的利用價值較低(dī),純鹽可被部分行業利用,如在廢水除硬過程(chéng)中產生(shēng)的(de)Mg(OH)2可回收利用;③ 產生的高鹽水可電解製氯,產生的次氯酸鹽可用(yòng)於循環水消毒;④ 高濃度鹽水進行水泥固化製備建築材料(如製磚(zhuān)、低品級建材(cái)),或(huò)直接拋棄。
06
脫(tuō)硫廢水鹽分製備(bèi)淨水劑
脫硫廢水鹽分製備淨水劑解決了脫(tuō)硫廢水高濃度氯離(lí)子難處理問題,使得(dé)廢水能夠二(èr)次利用,製得的淨(jìng)水(shuǐ)劑可進行自用或外銷,產生一(yī)定的經濟效益;該(gāi)工藝產生的複合型淨水劑,結合了(le)聚合硫酸鐵、聚合氯化鋁、聚合氯化鐵等淨水劑的優勢,能夠對廢水中(zhōng)的多種汙染(rǎn)成分進行有效處理;此工藝(yì)不對(duì)電廠係統進行改造,對整體電(diàn)廠係統無影響。
圖7脫(tuō)硫廢水鹽分製備淨水劑工藝流程
07
結語(yǔ)
1)大多數舊電廠的預處理技(jì)術仍采用三聯箱(xiāng)設備(bèi),或對現有(yǒu)設備進行改造;對於新建電廠,針對不同電廠(chǎng)的廢水(shuǐ)特點,預處理(lǐ)環節有時可省略,減少廢水處理的投資及運行成本。
2)對於(yú)硬度較低的(de)廢水可利用膜法進行(háng)濃縮處(chù)理,可實現較高(gāo)的濃縮(suō)倍率,但其較高的投資及運行成本有(yǒu)待解決。
3)廢水零排(pái)放技術路線需結合電廠(chǎng)的生產特點選擇。由於電廠廢水水質普遍(biàn)較差,對電(diàn)廠煙氣餘熱的利用是未來(lái)廢水處理技術的(de)發展趨勢,尤其在低溫餘熱利用,但仍存在諸(zhū)多問題。
4)脫硫廢水的鹽分製備淨水劑,具有對電廠運行無影響、產生的淨水(shuǐ)劑能夠二次利用(yòng)等(děng)安全(quán)性與經濟性優勢,值得進行深入研究。